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威海云清--水性材料领航者

13181145213水性金属漆、水垢清洗剂、换热器、锅炉、空调清洗、镀锌管清洗

 
 
 

日志

 
 
关于我

周良清 高级工程师 13181145213 专业从事化学清洗,清洗各类不锈钢、钢铁、铜铝等工程设备,在金属表面处理行业有着10年的工作经验,现在任职于威海云清化工开发院。云清企业将全力发展成为最著名的精细化工专业集团,为各行各业源源不断地提供更好的理念、商品和服务,推动世界精细化工行业不断走上新台阶!加我QQ:330739094

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工程塑料助剂相关知识  

2011-12-26 10:08:01|  分类: 新型功能材料 |  标签: |举报 |字号 订阅

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工程塑料产业空间有多大

近年来,工程塑料以其优异的性能获得了越亚广泛的应用。据不完全统计,近5年来,国内通用的聚碳酸酯、聚甲醛、聚酰胺、热塑料性聚酯、改性聚苯醚等五大工程塑料市场需求保持30.3%的速度增长。有关专家预测,到2010年,工程塑料的总需求量将达到167万吨。业内人士预计,未来数年内工程塑料市场需求量还将持续快速地增长,我国的工程塑料产业将步入产需两旺的佳境。

目前,工程塑料制品主要是用于家电、电子、汽车、通信等待业的配套件,正是相关制造业的蓬勃发展,带动了我国工程塑料制品需求量的大幅度上升。今年1至5月,国内各类改性塑料的产量同比增长40%。据预测,今年全国五大工程塑料的市场需求将达到80万吨,其中尼龙将达16.5万吨,聚碳酸酯达40.5万吨,聚甲醛14万吨,PET和PBT 合计达6.8万吨,而性聚苯醚的市场需求将达2.2万吨。以家电行业来说,今后仅以冰箱、冷柜、洗衣机、空调及各类小家电产品每年的工程塑料需求量将达60万吨左右。另外,预计到2005年我国汽车产量将达到310万辆,其中轿车将占40%左右,需要各种工程塑料配件约40万吨。用于通信基础设施建设以及铁路、公路建设等方面的工程塑料用量则更为惊人,预计今后数年内总需求量将达到450万吨以上。此外,工程塑料还在航天、电子等领域获得了普遍应用,经济效益极为显著。

据专家介绍,工程塑料在轴承上也具有广阔的应用前景。这是因为工程塑料具有优异的自润滑性、耐磨性、低摩擦因数和特殊的抗咬合性等特点,即使在润滑条件不良的情况下也能正常工作,用作轴承材料可谓适得其所。目前,国外的塑料轴承发展非常快,应用也比较广泛,而我国尚处于起步阶段,发展空间还很大。

国内旺盛的市场需求引来了众多的跨国巨头,从上世纪90年代中期起,以美国GE、杜邦公司为首的一大批跨国公司就纷纷进入中国投资建厂,韩国LG化学等则是选择合资方式进入中国市场。这些跨国巨头的到来,客观上刺激了国内工程塑料产业的发展,便也对国内工程塑料生产企业造成了极大的压力。

结构规模有待调整

有关专家指出,尽管前景诱人,但目前我国工程塑料待业的发展仍存在种种不尽人如人意之处,其中最突出的一点是,我国工程塑料的品种结构并不合理,基本上都有是通用工程塑料,高附加值特种工程塑料树脂几乎是空白。而在通用工程塑料的产品中,大部分企业均生产工程塑料改性树脂,从事基础树脂生产的企业所占比例甚少。从整体上来看,由于缺乏大型龙头企业作为行业支撑,导致国内企业市场占有率偏低,竞争能力不强。

就经营规模而言,我国工程塑料企业多为千吨级生产装置或工业化试验装置,而国外企业的年生产能力多是万吨级以上。规模和工艺水平上的巨大差异,使得国产工程塑料难以满足国内市场的需求,产品性能和价格都无法与进口产品竞争,我国已连续多年成为世界最大的工程塑料进口国。

未来发展科技为本

我国工程塑料业的发展现状引起了国家相关部门的高度重视。在工程塑料工业“十五”发展规划中明确提出,要尽快提高我国工程塑料的产业化水平,并根据不同品种的产业化程度高低采取不同的策略。业内专家分析认为,今后我国工程塑料产业的发展,将呈现出如下几大趋势:

环境因素将成为未来新产品开发的关键问题之一。出于可持续发展战略的考虑,今后开发产品必须以节能、省料和有利环保为前提。基于同样的理由,塑料废弃物的有效回收利用也将成为今后的一大重要课题,尤其是工程塑料的回收利用将成为未来一大热点。

今后我国的工程塑料的发展,一方面要靠自己的力量,另一方面也要利用国外的技术与资金,关键是把各方面的力量集中起来,形成一股力量,才能形成较大规模的工业化生产,尽快形成产业化。聚合物改性中,纳米材料的应用、液晶材料的原位复合都会给塑料待业带来极大的影响。今后纳米技术的研究是不可缺少的部分,可能会给工程塑料行业发展带来意想不到的结果。通用塑料的工程化以及工程塑料高性能化和低成本化,将是未来工程发展的最重要趋势。

此外,我国工程塑料企业还必须提高产品功能,通过各种方法满足各工业部门对材料性能的多样化要求,提高技术含量,降低产品成本,尽快提升全行业的核心竞争能力。惟有如此,我国的工程塑料企业才能在激烈的市场竞争中立足,并赢得进一步发展壮大的时间和空间。

在过去二十年间,消费型电子产品的发展推动了整个阻燃剂和阻燃工程塑料工业的发展。这是因为消费型电子产品中要用到大量的工程塑料特别是阻燃工程塑料。工程塑料中最主要和产量最大的是尼龙和聚酯(PET和PBT)。其中约30的尼龙和40的聚酯为阻燃级产品。其主要应用领域集中在电子电器行业,如各种连接件、开关、线圈盒、电力通讯器材、电动工具外壳等等。统计数字表明1998年亚太地区总的尼龙和聚酯消耗量为437千吨,而在2002年这一数字将达到585千吨。其增长速度远远超过地区平均GDP的增长速度。目前,亚太地区已跃居为全球阻燃剂最大的市常阻燃尼龙尼龙可以被卤/锑协同体系阻燃,也可以用红磷或三聚氰胺类的无卤阻燃体系来阻燃。从量的角度来考量,卤/锑协同体系仍是目前使用最广的尼龙阻燃体系。在欧洲和亚洲的一些地区,人们正在致力于寻找卤素阻燃剂的替代品。但通常说来这些替代体系一般都存在热稳定性低或吸潮等问题。目前国内大部分改性尼龙厂还停留在使用十溴联苯醚的阶段,主要是基于成本的考虑。但由于十溴联苯醚阻燃体系本身固有的局限性,其最终产品只能占据低档阻燃尼龙市常而在国外阻燃尼龙中最重要、应用最广的是溴化苯乙烯聚合物,它具有一系列优良性能,这种阻燃剂的局限性在于光稳定性较差且成本较高。其使用成本为十溴联苯醚的近三倍,因而使许多国内厂商望而却步。而国外生产厂商如Dupont 、DSM、Rhodia及台湾的Nytex、Ginar则广泛采用这种高性能阻燃剂,因而占据了大部分高性能、高利润的中、高端阻燃尼龙市常国内目前只有金发科技发展有限公司能在此领域占据一席之地。另一种在尼龙中应用了许多年的阻燃剂就是含氯的敌可燃,具有较高的阻燃效率和电性能,但其在热稳定性方面的局限性使之仅适用于加工温度较低的尼龙阻燃。近几年来,人们开发了一种新型高效阻燃剂十溴二苯氧基乙烷,其具有一系列优点,但其局限性在于它与十溴联苯醚一样同属填料型阻燃剂,与尼龙相容性较差,因而加工流动性和最终制品的物理机械性能较差。对于无卤阻燃体系:尼龙中应用较广的为红磷和三聚氰胺盐类。红磷具有很高的阻燃效率并能改善制品的抗电弧性,但其储存及本身颜色的局限性大大限制了其在尼龙中的应用。另一种三聚氰胺盐(主要是三聚氰胺尿酸盐和磷酸盐)具有较好的阻燃效率,但热稳定性较差,且由于易吸潮而使得制品在潮湿环境下电性能较差。 综合来看,用溴化聚苯乙烯制备的阻燃尼龙具有最佳的综合性能,也正因为如此,目前其已成为国内外中高档阻燃尼龙主打阻燃剂。其中大湖公司(Great Lakes Chemical Corp.)的聚溴化苯乙烯系列产品PDBS-80、PBS-64(HW)、CP-44B 等由于采取了独特的先溴化后聚合工艺,与同类其它产品相比具有更高的热稳定性,因而在高端产品上得到了广泛的应用,特别是在阻燃高温尼龙上至今仍具有不可替代的优越性。 阻燃聚酯 聚酯一般用卤/锑协同体系阻燃。目前尚未有应用于纯聚酯(合金除外)的有效无卤阻燃体系方面的报道。同尼龙一样,目前国内阻燃PBT、PET生产商仍广泛使用十溴联苯醚为主要阻燃剂,主要是基于成本的考虑。部分阻燃PBT生产厂家近几年开始使用溴化环氧齐聚物,为该行业一大进步。而在国外聚酯阻燃中应用最广的是四溴双酚A碳酸酯齐聚物,如大湖公司的BC-52和BC-58。这种阻燃剂能与聚酯熔融共混,因而加工流动性性好、不析出。且由于其与聚酯的相容性佳,因而尽管其溴含量在所列举的阻燃剂中最低(<60),其阻燃效率却仅次于溴含量为 83 的十溴联苯醚和十溴二苯基乙烷。但随着电器连接件等使用温度的提高和使用条件的日趋苛刻,其热稳定性及电性能方面的局限性使得改性塑料公司开始使用更高性能的阻燃剂即溴化苯乙烯聚合物,特别是对于加工温度较高的PET。近几年在聚酯主要是PBT中用量逐渐增加的一类阻燃剂是溴化环氧齐聚物,它具有使用成本低(仅高于十溴联苯醚)、热稳定性及流动性较好的特点。但其电性能较差,最终制品的颜色和物理机械性能一般。至于十溴二苯基乙烷,它具有热稳定性、光稳定性好的优点。但由于它仍属于填料型阻燃剂,因而不可避免会造成加工流动性和最终制品的物理机械性能较差。尤其在电器连接件等产品结构日趋复杂的今天,对树脂的加工流动性要求也日益提高。流动性差的树脂根本无法满足加工小而复杂零件的要求,因而可以想象这类填料型阻燃剂很难应用在最高档的领域。 综上所述,目前国外工程塑料中所使用的阻燃剂主要为聚合物或齐聚物类阻燃剂,占据了大部分中、高端阻燃工程塑料的市常而国内用户仍普遍使用十溴联苯醚,产品主要供应低档市常中国改性塑料厂要向中高档市场进军,就必须改变当前十溴几乎一统天下的状况,逐渐实现阻燃剂品种的更新换代。 制作:中华商务网相关链接

一、概述

聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),是一种热塑性聚酯工程塑料。PBT树脂可在较宽温度范围内保持良好的力学性能,如刚性、硬度及尺寸稳定性,且具有耐热、耐化学药品、电性能优良等性能。在加工性能方面,PBT具有良好的模塑流动性,且结晶速度快,因而成型加工周期短,可大大降低加工费用。在当前生产中,广泛采用玻璃纤维增强,进一步改善其力学性能和耐热性能;并与多种树脂掺混生产塑料合金。PBT树脂主要用于电子电气、汽车和机械等领域。

二、我国市场情况

2000年全国生产能力约为3万吨/年,产量约2.5万吨,预计2005年国内需求量将达到5-5.6万吨

企业和多所高校及科研单位合作,以品位较高的水镁石为原料,共同开发橡塑无卤阻燃产品。专业生产品质优良,性能稳定的氢氧化镁阻燃剂。产品适用于PE、PP、PVC、EVA、ABS等广泛的塑料橡胶领域。同时企业也具有了超细氢氧化镁等塑料助剂的生产和活化能力。作为无卤阻燃材料,顺应了塑料行业环保的发展趋势,有着广阔的市场前景。其各项指标均符合或超过了国内同行产品,达到了国际水平。

企业以“质量第一,信誉第一”为宗旨,致力于为客户提供周到的服务。坚持环境保护与以人为本的理念。生产过程中注重环保,无废水、废气、废渣的排放;生产管理中重视产品的质量,拥有自己的实验室和先进的检验设备,以优异的产品品质赢了广大客户的信赖。

企业以质量求生存,以信誉谋发展,以科技促发展。

产品介绍

氢氧化镁阻燃剂

氢氧化镁是目前公认的在橡塑行业中具有阻燃、抑烟、填充三重功能的优质阻燃剂。其分子式为Mg(OH)2,分子量为58.32,白色粉末状、具有无毒、无味、稳定性能好,不挥发,分解温度高,不腐蚀设备等特点,是有机高分子聚合物实现无卤阻燃的首选材料。

氢氧化镁阻燃剂通过受热分解时释放出结合水,吸收大量的潜热来降低它所填充的合成材料在火焰中的表面温度,具有抑制聚合物分解和对所产生的可燃气体进行冷却的作用。分解生成的氧化镁又是良好的耐火材料,也能帮助提高合成材料的抗火性能,同时它放出的水蒸气也可作为一种抑烟剂。

氢氧化镁阻燃剂产品种类

 

产品名称

 

产品指标

 

产品型号

 PP专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR01

 PA专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR02

 EVA专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR03

 ABS专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR04

 PBT专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR05

 PE专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCD-ZR06

 PVC专用超细活性氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SCG-ZR07

 超细氢氧化镁阻燃剂

 

企业标准

 

SC-ZR08

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

氢氧化镁阻燃剂质量指标

 

质量指标

 

企业标准

 

化学

成分,

 

Mg(OH)2

 

≧95.0

 

SiO2

 

<2.0

 

CaO

 

<1.5

 

Fe2O3

 

<0.5

 

重金属(以Pb)计

 

≦70ppm

 

含水率

 

<0.3

 

烧失量

 

29.0~31.0

 

白度

 

≧92

 

粒度,

μm

 

d50

 

<1.0

 

d90

 

<1.5

 

dmax

 

<5.0

 

莫氏硬度

 

2.5

 

真密度,g/cm3

 

2.4

 

堆积密度,g/cm3

 

0.4~0.6

 

比表面积,m2/g

 

<10.0

 

改性情况/活化指数

 

表面改性/100%

注:粒度可根据用户要求生产(1000目—10000目)

 

SCG系列阻燃剂填充阻燃软质PVC的力学性能与阻燃性能检测

 

 

性能指标

 

检测结果

 

拉伸强度/MPa

 

12.5

 

断裂伸长率%

 

220

 

低温脆化性能(-20℃)

 

+30/-0

 

20℃体积电阻率Ω. m

 

3.9×1011

 

氧指数

 

31.0

 

阻燃级别

 

UL94-V0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

一、氢氧化镁阻燃剂的特点

氢氧化镁阻燃剂系无机添加型环保阻燃剂,俱阻燃、消烟、阻滴、填充等多重性能,与氢氧化铝相比,具有热稳定性高,高效的促基材成炭作用和强除酸能力等特性,氢氧化镁阻燃剂具有如下优点:

1、安全无毒。阻燃剂本身无毒并且燃烧时也不产生有毒气体,它既是阻燃剂又是消烟剂。

2、良好的物理性能,虽然填充量要求大,但并不降低刚性,耐热变形和抗冲击性。

3、良好的成形性,填充量虽大,但成形性能好,大型电视机后盖也易成形。

4、于聚合物的互溶性好,不存在有机阻燃剂易发生的渗出和升华现象。

5、阻燃兼有补强性是功能性填充剂。

6、氢氧化镁热分解温度达330℃,比氢氧化铝高100℃,故有利于塑料加工温度的提高,加快挤塑速度,缩短模塑时间;

7、氢氧化镁抑烟能力强、硬度小,对设备摩擦小,有助于延长生产设备寿命。

基于上述特性,在全球环保要求日趋严格的今天,氢氧化镁阻燃剂在聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)及不饱和聚酯和油漆涂料等高分子材料中已被广泛使用,在阻燃母料、阻燃电缆、胶带制品、室内装饰材料、皮带传输等行业正取得可喜成果,并正在不断扩大其新的用途。如在100份苯乳胶中,分别添加53份氢氧化镁和氢氧化铝,燃烧时不仅氢氧化镁的阻燃效果好,而且使材料发烟量下降的能力也较氢氧化铝突出,在聚烯烃和—聚烯烃中,分别添加适量的氢氧化镁和氢氧化铝,氢氧化镁添加100份时,相对于添加100份的氢氧化铝不仅氧指数较大,而且抗拉强度,伸长率也较高。在100—200PHR高填充下尚能基本保持聚丙烯原有性能。一般用氢氧化镁填充的聚丙烯其抗张强度、抗冲击强度要比聚丙烯差,然而,通过改性后的氢氧化镁阻燃剂其常温冲击强度且优于聚丙烯基料,这说明在氢氧化镁的形态上,尤其是在表面处理技术、表面剂的选用上仍有很大地值得研究的余地。大量研究和實踐證明氢氧化镁微粒越小其在高分子材料之中的分散性和均匀性越高,其阻燃性能也就越好,而且高填充量时对于材料的可加工性能影响也就越小。超细级(5000目以上)的氢氧化镁即使高填充量的使用,亦不致急剧地影响其制品的物理性能,如能通过合适的改性,则会有更理想的效果。

二、氢氧化镁作为阻燃剂使用必须具有的条件

1、必须具有较高的纯度,煅烧失水率不低于30%(可于高温炉中600度煅烧检验);

2、必须具有六角性片状或者针状微观结构(显微镜观测);

3、必须具有极细的粒度(5000目以上)且激光粒度分布均匀,因为粒径较大会成为复合材料中的应力集中点,成为材料的薄弱环节;

4、必须进行充分的表面改性处理,使之具有亲油憎水性(可在水中搅拌检验)。

三、我厂氢氧化镁阻燃剂主要理化指标

1、 我厂MGHZ-DF、美国、日本A-1牌阻燃型氢氧化镁企业标准对比

 

项目

 

MGHZ-DF

 

美国工业标准

 

日本A-1牌标准

 

氢氧化镁(%)

 

94-96

 

≥95

 

≥90.0

 

氧化钙(%)

 

0.35

 

≤1.0

 

≤1.0

 

氯离子(%)

 

0.20

 

≤2.0

 

≤3.0

 

铁(%)

 

0.20

 

不要求

 

不要求

 

硫酸根离子(%)

 

0.32

 

不要求

 

≤1.7

 

酸不溶物(%)

 

0.45

 

不要求

 

≤0.7

 

游离水分(%)

 

0.3-0.8

 

2.0

 

≤3.0

 

比表面积(m2.g-1)

 

19.8

 

50-80

 

不要求

 

堆积密度(g/ml)

 

0.32

 

不要求

 

不要求

 

白度

 

85-90

 

不要求

 

不要求

 

激光粒径(D50/μm)

 

1.80

 

35-50

 

不要求

 

煅烧失水率(%)

 

31

 

不要求

 

不要求

2、本厂氢氧化镁阻燃剂(MGHZ-DF)属于化学法生产,具有六边形片状微观结构,粒度细(7000-7500目),粒度分布均匀,表面进行了特殊的充分改性处理,具有良好的亲油憎水性,能够很好的和高分子材料相容,在高分子材料之中的分散性和均匀性极高。

四、氢氧化镁阻燃剂的应用说明

1、氢氧化镁阻燃剂必须要按比例和高分子原料充分混合均匀。例如用氢氧化镁作阻燃剂制备阻燃PP时为使Mg(OH)2在PP中均匀分散,可用高速搅拌机,或布斯捏合机(BussKenader),或德国产双螺杆混炼挤出机,或往复式单螺杆混炼挤出机来进行混炼,并采用合理的加料混合混炼方式。例如,可将全部PP及增韧剂与所需量60%的Mg(OH)2第一次加入混合混炼机中先混合混炼数分钟后,再第二次加入余下的Mg(OH)2。若采用密炼机混炼,对Mg(OH)2除采用两次加入法外,还要准确计量装料率在87%~93%范围内较好。当装料率较少时,混炼效果差,当装料率>95%时,易造成Mg(OH)2凝集结团,难以分散均匀。

2、氢氧化镁阻燃剂的一般用量为为50%左右,但是用户可以根据不同材料和具体阻燃级别的要求不同进行用量比例的适当调整。在此建议当添加量超过80%时,可以适当与其他无机阻燃剂进行配合使用,以寻求最佳协同阻燃效果。例如30%的氢氧化镁和30%的氢氧化铝协同阻燃PE效果,比单一使用一种阻燃剂效果要好的多。(例如可以与三氧化二锑、硼酸锌、红磷、多醇类等配伍)。

3、氢氧化镁阻燃剂具有很强的消烟能力。在火灾中烟是最先产生和最易致死且贻误救火时机的因素,据统计火灾中的死亡人数有80%是窒息所致,所以当代的“阻燃”是与“抑烟”相提并论的,而且对某些高聚物如PVC而言“抑烟”比“阻燃”更为重要。含卤高聚物和卤系阻燃剂以及锑化合物是主要的发烟源,因此除了阻燃剂的非卤化是减少发烟量的主要途径外,对PVC含卤高聚物采用添加消烟剂氫氧化美是解决发烟的另一条重要措施。一般添加量30%就可以达到很好的抑烟消烟效果(如含30%Mg(OH)2的PP的烟密度仅为未阻燃PP的约1/3)。

五、我厂氢氧化镁阻燃剂的分类及相关应用实验数据(参考)

1、我厂氢氧化镁分为:MGHF-F(5000目粉体、未改性处理);MGHF-D(7000目粉体、未改性处理);MGHZ-F(5000目阻燃剂、改性处理);MGHZ-D(7000目阻燃剂、改性处理);MGFH-DF(7000目复合协同阻燃剂、双覆改性处理)。

2、实验配方:软质PVC、复合稳定剂、DOP增塑剂和MGHZ-DF比例为100:4:50:40时实验结果阻燃性能和机械力学性能如下:氧指数28.0;拉伸强度/MPa19.10; 断裂伸长率% 220.21。

六、氫氧化镁阻燃剂的阻燃机理

氢氧化镁在受热时(340-490度)发生分解吸收燃烧物表面热量起到阻燃作用;同时释放出大量水分稀释燃物表面的氧气,分解生成的活性氧化镁附着于可燃物表面又进一步阻止了燃烧的进行。氢氧化镁在整个阻燃过程中不但没有任何有害物质产生,而且其分解的产物在阻燃的同时还能够大量吸收橡胶、塑料等高分子燃烧所产生的有害气体(SO2、NOx、CO2、HCL)和烟雾,活性氧化镁不断吸收未完全燃烧的熔化残留物,从使燃烧很快停止的同时消除烟雾、阻止熔滴,是一种新兴的环保型无机阻燃剂。

随着世界阻燃剂的发展,无毒无害绿色无机阻燃剂逐渐代替了有毒的有机和重金属类阻燃剂。氢氧化镁阻燃剂是无机阻燃剂中的典型代表,因其热稳定好、高效、抑烟、阻滴、填充、安全、价格低、无毒,对环境基本无污染等特点,在无卤阻燃材料中得到广泛的应用。本厂提供利用先进工艺和设备生产的超细(7500目)级氢氧化镁阻燃剂,具有纯度高、粒径分布均匀、改性充分无团聚现象、洁白蓬松便于混融共炼,可以替代进口同类产品。其性能更优于进口产品,且价格仅为进口产品 1/3 左右。 欢迎有关厂家选用,共创双赢。

2005年我国塑料助剂行业市场综述

中国是世界上最大的塑料制品生产和消费国,目前塑料助剂的生产企业共计700多家,较大型的企业100多家,年产量1万吨以上的企业有16家,2万吨的企业有11家,5万吨的企业有3家。中国塑料助剂生产能力为120万吨/年,消费量72万吨/年,近几年塑料助剂年均增长率保持在10%左右,远远高于世界塑料助剂4%的年均增长率。特别是随着材料革命的步伐加快,航天、电子、农业、建筑、汽车、包装以及高科技领域对塑料的需求日益增加,中国塑料助剂市场潜力巨大,前景十分广阔。助剂种类繁多,根据不同的塑料制品的要求,添加入其中的塑料助剂也不相同。因此,我们选取了一些常用的、应用范围较广的助剂进行阐述。

  总体来说,全球助剂市场均表现活跃,尤其是亚太市场,占全球市场分额的35%,详见图1。图2显示了按助剂品种细分市场的比例情况。、

阻燃剂

  1、阻燃剂分类

  阻燃剂根据化学性质可分为,氯系阻燃剂、溴系阻燃剂、磷系阻燃剂和无机类阻燃剂等,根据使用方法又可分为添加型和反应型两大类。

表3 发达国家和地区以及中国阻燃剂产品结构一览表

 

 

 

美国

 

西欧

 

日本

 

中国

 

氯系阻燃剂

溴系阻燃剂

磷及卤化磷系阻燃剂

无机阻燃剂

 

10%

16%

14%

60%

 

12%

22%

16%

50%

 

5%

21%

10%

64%

 

84%

4%

4%

8%

(1)氯系阻燃剂

  由上表中可以看出,我国阻燃产品的阻燃成分以氯系阻燃剂为主。这主要是因为氯系阻燃剂的价格便宜,其中又以氯含量高的氯化石蜡为主。但是它通常热稳定性差,仅适用于加工温度低于200℃的产品,同时其燃烧时会产生大量的浓烟和有毒性气体。因此,大力发展氯化脂环烃和四氯邻苯二甲酸酐等热稳定性较高的氯系阻燃剂成为必要。

溴系阻燃剂

  这类阻燃剂阻燃效率高,是氯系阻燃剂的两倍,因此相对用量少,对材料的力学性能影响较小,并能显著降低燃气中卤化氢的含量,且与基体树脂互容性好,其中用量较大的有十溴联苯醚、四溴双酚A等。但该类阻燃剂的毒性成为制约其发展的重要问题。2005年4月22日大多数欧盟国家在投票中赞成将广泛用于家电等方面阻燃的十溴二苯醚从禁用危险品(RoHS)名单中删除,允许其继续使用的提案。然而,此提案没有达到立即采纳所需的多数。因此,此决议将被呈送欧盟部长会议。欧盟在欧盟电子电机中危害物资禁用(RoHS)指令中决定在 2006年7月1日全面禁止聚溴联苯PBB及多溴二苯醚PBDE等溴系阻燃剂的使用。溴系阻燃剂尽管发烟量大,因环保问题受欧盟限制;但由于阻燃性能好、用量少、对产品性能影响小,在今后的相当长时间内仍为阻燃剂的主力。

磷系阻燃剂

该类阻燃剂燃烧时生成的偏磷酸可形成稳定的多聚体,覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物,起到阻燃作用,且相对用量比溴系阻燃剂小的多。除此之外,对材料起到增塑、交联等多功能作用。磷酸酯类阻燃剂是磷系阻燃剂的重要系列,典型品种有磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二溴丙基)酯等。但它们都具有一定的毒性和难闻气味,与高分子材料相容性差,因而应用受到限制。磷系阻燃剂大都是液体,小分子磷系阻燃剂的主要缺点是挥发性大、耐热性不高。因此,目前该类阻燃剂正在向大分子量的化合物和齐聚物方向发展。

(4)无机阻燃剂

无机阻燃剂以氢氧化铝和氢氧化镁为主,目前国外已大量使用无机阻燃剂,其中美国、日本、西欧无机阻燃剂消费量分别占阻燃剂总消费量的60%、64%、50%。

氢氧化铝和氢氧化镁都为白色粉末,相对密度在2.4左右,粒径1~20μm。氢氧化铝开始脱水温度200℃,氢氧化镁开始脱水温度340℃。它们在生产、使用和废弃过程中均无有害物质排放,而且还能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性气体,且氢氧化镁与同类无机阻燃剂相比,具有更好的抑烟效果。

氢氧化铝和氢氧化镁作为阻燃剂单独使用时,用量一般在40%~60%,这严重影响了材料的机械性能。均匀分散就成为加工工程中最为重要的问题。因此,必须对其表面进行处理,目的是使粒子的表面活性提高,改善分散性,提高阻燃效果、提高与高分子材料相容性、提高抗冲击性能与热性能。通常情况下用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和硬脂酸(盐)等进行表面处理,国内这方面刚刚起步,国外已更进一步进行了新型特殊功能氢氧化铝表面改性剂的开发。

2、阻燃剂新品种、新技术

(1)应大力发展的环保型阻燃剂品种

① 十溴二苯乙烷8010 国内市场厂商代表有:雅宝公司,大湖公司,苏州晶华工有限公司,山东莱玉化工等。

② 溴化环氧树脂 国内市场代表产品有:以色列死海溴公司F2100F2400,山东莱玉化工,台湾长春BEB系列等。2005年,山东东营广饶宇泰盐化有限公司与北京理工大学国家阻燃剂研究室联合开发的“1000吨/年溴化环氧树脂阻燃剂”项目,通过东营市科技局验收。

③ 溴化聚苯乙烯 国内市场厂商代表有:美国大湖公司、雅宝公司、寿光市海洋化工有限公司等。

④ 红磷母粒 红磷是一种较好的阻燃剂,具有添加量少、用途广泛等优点,但自燃问题并没有得到有效的解决,粉尘污染严重。还有色调问题,除了暗红和黑色外,无法赋予制品更多的颜色选择。武汉恒信博泰商务有限公司联合国内研究单位开发生产出一种高分散表面改性红磷阻燃剂-UNION-P。

⑤ 间苯二酚双(二苯基磷酸酯) 它具有阻燃和增塑双重功能,可使阻燃剂完全实现无卤化、改善塑料成型中的流动加工性能和降低烧蚀,改善热老化性能,提高热变形温度,并可抑制燃烧后的残余物。目前,国内市场上成熟的产品不多,主要销售厂商为美国大湖产品。

⑥ 氮系阻燃剂 主要是三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸和三聚氰胺磷酸酯,是阻燃剂市场最具有发展潜力的品种。具有高效阻燃、不含卤素、无腐蚀作用,因而减少了机械被腐蚀问题;耐紫外光照;电性能好,在电子电器制品中优势最为明显;不褪色,不喷霜;可回收再利用等优点。荷兰DSMMelapur公司是国际最为著名的氮系阻燃剂生产商,产品为Melapur-MC、Melapur-MP、Melapur-200系列。现在国内有很多助剂厂生产氮系阻燃剂MC系列,产品质量一般。

⑦ 氢氧化铝/氢氧化镁 分散性的问题仍是其发展的关键,未来的研究方向将集中在对其的表面处理方面。同时,我国拥有非常丰富的镁、铝矿藏,如目前世界上已探明的水镁石储量最大的矿藏在我国辽宁宽甸,已探明储量1000万吨,这从原料供应上为国内发展水镁石直接法生产氢氧化镁确立了良好基础。国内主要生产厂家有山东胶州古河镁盐厂、上海振泰化工厂、河北武邑县阻燃剂厂、江苏南化集团连云港碱厂、山东海化集团等。因此,可以看到我国在发展无机阻燃剂方面有着的非常有利的优势。

(2)应大力发展的新技术

  ——消烟技术;  ——阻燃剂微胶囊化技术;  ——交联技术;  ——直接生成阻燃单体技术等。

滑石粉在结构上属于层状硅酸盐矿物质,化学分子为Mg3[Si4O10](OH)2.。滑石粉是种普遍使用的涂料填料,具有良好的物理、化学性质和机械加工性能,被广泛应用于工艺美术、医药品、日用化工、涂料、造纸、无线电、陶瓷、电缆、塑料、纺织等部门。选用优质滑石矿产经精细加工而生产的。该产品晶体为鳞片状、珍珠光泽,具有良好手感。 安品源滑石粉用于涂料行业,粉体的细度、粒度分布、白度、色相、吸油量、分散性、酸碱性及防沉性能都是考查超细滑石粉的重要技术指标,不同种类用途的产品对上述指标分别有着不同的要求与侧重。经超细粉体研究所的科研人员配合国内许多著名涂料厂商的技术部门,研制及生产出众多适应各色涂料,塑料,橡胶等配方的超细滑石粉,花色及品种多达六十五个规格。

据报道,预计未来滑石粉应用增长主要仍靠两个最大的最终应用领域:纸和陶瓷,纸和陶瓷分别占滑石总消费的30%左右,滑石粉在这两个传统市场遇到替代材料的激烈竞争。未来几年,需求增长快的应用为塑料和涂料工业。

据预计2006年前,滑石在塑料上消费将年均增长3%以上,这主要是依靠在PP应用上的增加,特别是用于汽车工业的PP填充增强改性,因汽车工业把减轻重量和材料回收性作为选材的重要依据。开发极细、密实的亚微米级滑石粉能进一步改进塑料性能和提高供给塑料工业的售价。

另外,预计2006年前北美和西欧涂料工业用滑石消费以2%以上的年均速率递增,而发展中的亚洲和拉丁美洲年均增幅可达4%-7%。Roskill公司认为不同最终应用不一样的供需趋势可能会在未来价格走向上有所反映。

特别值得关注的是亚洲国家的滑石消费,亚洲滑石成本低,可与高岭土、碳酸钙等替代材料竞争。估计亚洲滑石消费占世界40%以上,世界80%左右的滑石产量来自中国、美国、印度、芬兰、法国和巴西。2002年中国滑石产量占世界总量的40%。报告还认为,前几年出口定额限制了中国滑石进入国际市场的数量,但随着中国加入WTO,到2005年,由于中国出口量的增加会迫使世界滑石的价格下降。

辽宁省海城市海菱矿业有限公司是一家集研发,生产,销售于一体的高科技生产性企业,拥有丰富的矿产资源优势和人力资源优势,一大批高科技生产设备和令广大客户满意的售后服务.是辽宁省信誉知名企业,中国镁菱行业协会理事单位.我司在2005 年3 月30 日于北京召开的菱镁胶凝材料改性剂行业标准审定会上,被评为全国唯一一家胶凝基准材料的生产单位。经过十几年的探索和实验,建立现代化企业管理制度,一整套完整的科研设备.和训练有素的职工队伍,为我们公司将来的蓬勃发展奠定了坚实的基础。 为满足广大客户要求,在市场上立于不败之地,公司不断开展市场调研,管理创新和技术创新,以适应不断发展的市场需求,永领同行业前头。 本公司生产的滑石粉具有高品位、高纯度、高白度、低烧失量、热绝缘性强、低酸可溶物、耐酸碱性好、吸附性强、良好的色相,被广泛应用于医药、化妆品、食品、电缆、橡胶、陶瓷、塑料、造纸、涂料、防水材料等行业。产品质量高,品种多,价格优.长期销售于国内外,是广大客户心中的明星企业。 十几年来,由于有来自四面八方的大力支持和信任,我公司生产规模不断扩大,由本省扩展到外省,产品销售遍布全国各地.我们拥有全国建材、化工产品营销网络、完善的建材、化工物流配送和技术支持体系,凭借在建材、化工领域丰富的营销经验和良好的上下游合作关系,我们为国内外客户提供优质的商品和专业化服务,赢得了业界合作伙伴的广泛信赖。公司热忱希望更多的客户选择与我们公司合作,互惠互利,共同发展。

滑石粉是纯白、银白、粉红或淡黄色的细粉。不溶于水,相对密度2.7-2.8。化学性质稳定,性质有滑腻感,是典型的片状填料。滑石粉作为塑料填充剂可提高制品的硬度、耐火性、耐酸碱性、电绝缘性、尺寸稳定性、耐蠕变性。

广泛应用于塑料、橡胶、电缆、造纸、油漆、涂料、陶瓷、EVA、食品、医药、化妆等行业。

1、滑石粉在造纸工业主要用于造纸填料、涂料和树脂控制及脱墨剂。滑石用作造纸的填料主要用于新闻纸、铜纸版、胶印纸、书写纸等,滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 

2、用于橡胶中,可增加橡胶的体积,改善橡胶的加工性,起半补强或补强作用,并可调节橡胶的硬度。

3、在塑料中,可增加塑料的体积,降低产品成本,提高塑料的尺寸稳定性及塑料的硬度和刚性,改善塑料的耐热性,改进塑料的散光性。

其技术指标如下:

规格             800目         1250目         1500目         2500目

粒度分布       15μm,8%       10μm,98%      8μm,98%      5μm,98%

白度%           ≥92             ≥93          ≥94          ≥95

吸油量g/100g     ≤35            ≤40          ≤45           ≤55

体积密度g/cm3   0.28-0.30       0.17-0.20       0.15-0.18       0.13-0.15

烧失量%          ≤6             ≤6            ≤6           ≤6

酸中可溶物%      ≤1.5           ≤1.5           ≤1.5         ≤1.5

水中可溶物%      ≤0.1           ≤0.1           ≤0.1         ≤0.1

酸碱性PH        中性            中性           中性          中性

水份%           ≤0.2            ≤0.2          ≤0.2          ≤0.2

1,滑石粉和碳酸钙都是用来做填充的,其目的主要有:1,增加尺寸稳定性(也就是收缩降低),2,增加材料的刚度,3,增加材料的耐热性能,4,降低材料成本等几个方面,但是也有其缺陷:1,密度增加,2,使用不好,冲击韧性下降,3,材料光泽有所下降。

2,滑石粉和碳酸钙一样有粒度的区分,一般是300目,600目,800目,1250目和2500目,当然,还有更细的,而一般用在塑料里面可以选取800目和1250目这两个,这样可以使性能/价格比最高。

3,滑石粉的价格有所波动,一般说来,根据目数来定价格不会有太大问题,比如:800目一般价格也就在700到850元之间,1250目也就在1000到1280元之间。价格太高或则太低都是不正常的。

关于滑石粉和碳酸钙的区别使用:

1,滑石粉形状是片状,所以具有更高的刚度,尺寸稳定性和耐热温度,增强效果好。

2,碳酸钙一般都是粒状,所以其刚度等各个方面不如滑石粉,但是其价格更低廉,并且白度高,同时对塑料冲击韧性影响小。

3,滑石粉对聚丙烯有成核作用,而碳酸钙在这方面效果不明显。

4,碳酸钙一般可以分为轻质碳酸钙和重质碳酸钙,而滑石粉没有这个区分,滑石粉都是从天然的矿产中磨粉出来的。 

滑石粉是一种重要的含水的镁硅酸盐矿物,分子式: 3MgO.4SiO2.H2O. 理论组成为 SiO263.36%,MgO31.89%.4SiO2.H2O4.75%. 滑石属单斜晶系晶体,呈鳞片状,叶片状,纤维状。是自然界中硬度最小的矿物之一。本公司的 超细滑石粉是选用优质滑石矿为原料,经过采选、水洗、风干、破碎、研磨等工序加工而成。每道工序都按照严格的操作规格和检测标准进行生产,最终产品经检测合格后,才准予包装出厂。产品具有白度高、颗料分布均匀,粒径分布窄及比表面积大等特点。 

四、产品功能: 滑石通常用作填料,广泛应用于造纸、涂料、油墨、电缆、陶瓷、橡胶、医药、纺织、饲料等行业,作填充剂起到增加产品的体积,降低生产成本。 

  1、在涂料中,滑石粉作为填料,可起到骨架作用,降低制造成本同时提高涂料的漆膜硬度。分为透明型及遮盖型超细滑石粉。透明型超细滑石粉主要用于油性涂料。遮盖型滑石粉主要用于水性涂料。 

  2、滑石在造纸工业主要用于造纸填料、涂料和树脂控制及脱墨剂。滑石用作造纸的填料主要用于新闻纸、铜纸版、胶印纸、书写纸等,滑石可使纸张坚固洁白,增加不透明度和亮度,增强对油墨的吸附能力。滑石对颜料有较强的固着力,使彩色印刷品获得良好的色彩效果。 

  3、用于橡胶中,可增加橡胶的体积,改善橡胶的加工性,起半补强或补强作用,并可调节橡胶的硬度。 

  4、在塑料中,可增加塑料的体积,降低产品成本,提高塑料的尺寸稳定性及塑料的硬度和刚性,改善塑料的耐热性,改进塑料的散光性。

研究了滑石粉/尼龙66样品的力学性能及非等温结晶行,探讨了滑石粉的比表面积和表面改性对尼龙66力学性能和非等温结晶过程的影响.结果表明:滑石粉的加入改善了尼龙66的拉伸性能和弯曲性能,冲击性能下降,表面处理后的滑石粉更有助于尼龙66性能的改善;滑石粉的比表面积对拉伸性能和冲击性能影响不大,对弯曲性能有较大影响;滑石粉的异相成核作用可提高尼龙66的结晶温度,滑石粉比表面积的增加和表面处理更有利于尼龙66结晶温度的提高.

又到年底,每个公司都在忙于做全年的统计和第二年的计划,几位来自于塑料原材料方面的专家,他们有的是研究工程塑料宏观发展的,有的是专注在树脂和添加剂行业的,而有的是专门提供原材料加工辅助设备的,针对一些特设的问题,一一作答。

有接触到中国市场之前,人们有种感觉,中国市场更喜欢价格便宜的产品。但是现在情况改变了,不是所有的中国客户都在考虑什么便宜什么更便宜,而是会考虑产品的质量。至少高性能聚合物的使用者不会这样,毕竟它的应用是非常严肃的。当然,汽车市场也是这样的状况。

同样是发展中国家,我认为现在中国和印度两个国家目前所处的发展地位有所差异,明白地说,中国发展得更快速。而塑料原料的需求分为三类,最低端的消费塑料,如PVC,PE,PP;中等的工程塑料,如TPE,ABS,PA66,PA6等;最高端的高性能聚合物PA11,PEEK,PBT等等。随着社会的发展

对高端的产品的需求就越大,呈现出一条上升的曲线。目前中国的发展情况,正处于中端向高端发展的位置,因此对高性能聚合物的需求开始增长;而印度还处于消费塑料向工程塑料转化的位置,因此,对高性能聚合物的需求不太明显。 

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